Родился 29 июня 1924 г. в с. Селищи Аташевского р-на Мордовской АССР.

В годы Великой Отечественной войны трудился на оборонном предприятии (контрольный мастер КИП завода № 50 Народного комиссариата тяжелой промышленности).

В 1948 г. окончил филологическое отделение историко-филологического факультета Уральского университета. Работал в школах Свердловска (1948–1956). Преподавал русский язык, литературу, психологию, логику.

Старший преподаватель кафедры педагогики, психологии и частных методик Уральского университета (1952–1985), Высших женских курсов при Уральском университете (1995–2001). Читал лекции и вел семинарские занятия по дисциплинам «Логика», «Педагогика». Разработал и успешно читал курсы «Методика эстетического воспитания» (для студентов отделения «История искусств»), «Психология», «Физиология высшей нервной деятельности» (для студентов философского факультета).

Написал ряд учебных пособий по психологии, физиологии высшей нервной деятельности, логике и педагогике. С начала 1960-х гг. демонстрировал и объяснял на учебных занятиях опыты по «чтению» мыслей на расстоянии и внушению гипнотического состояния. Обучал студентов и школьников «чтению» мыслей на расстоянии, основываясь на идиомоторных актах, проводил аутогенные тренировки. Руководил секцией психологии научного студенческого общества философского факультета Уральского университета.

В. С. Матвееву принадлежит ряд научных работ по тематике «Неосознанные формы психической деятельности». Им (совместно с А. С. Новомейским) выдвинута гипотеза об экологической (эволюционной) природе изменения неосознаваемых реакций на цвет в темноте и при естественном освещении.

Член Совета Уральского отделения общества психологов, участник VI съезда общества психологов (1983).

Многие годы В. С. Матвеев был активным членом общества «Знание» (1948–1991).

Награжден медалями «За доблестный труд в Великой Отечественной войне 1941–1945 гг.» (1945), «За доблестный труд. В ознаменование 100-летия со дня рождения В. И. Ленина» (1970), «30 лет победы в Великой Отечественной войне 1941–1945 гг.» (1975).